在努力容易地使这种化合物,Yadav等人.,最近报道了H2O2/ dmso促进3,3 ' -双咪唑吡啶基甲烷的合成(式1).5 这种合成方法不含金属, 特定选择的, 在空气下进行,可制成对称或不对称双咪唑[1],2-a] pyridinyl甲烷.
式1:双咪唑[1,2-a]吡啶基甲烷的合成
在其调查的基材范围, 发现咪唑环上的R基团必须是芳基取代基才能进行反应. 结果还发现,任何环上的强吸电子取代基都降低了产率. 当以两种不同的咪唑起始物质的混合物开始时, 遇到了混合产品. 然而,如果电子需求(吸电子vs. 两种咪唑的给电子性不同,不对称的双咪唑[1,2-]a吡啶基甲烷在产物混合物中占主导地位.
机理研究表明,桥接亚甲基确实是由澳门星赌app下载的一个甲基产生的. 当在反应中使用氘化澳门赌城app下载时,这一发现证实了这一点, 由此产生的桥接亚甲基也被氘化. 进一步的机理探索表明,由于加入了TEMPO或BHT等自由基抑制剂,反应通过自由基途径进行,因此没有生成产物. 这些发现提示方案1所示的机制.
方案一:拟议机制
提出的机制有助于解释观察到的区域化学和在咪唑环上有芳基取代基的必要性.
这种反应提供了一种便利, 绿色, 还有通往这3个的无金属通道,3 ' -bisimidazopyridinylmethanes. 澳门星赌app下载提供亚甲基以选择性地连接两个咪唑. 总的来说,收益是不错的. 这项工作增加了澳门星赌app下载扮演亚甲基合成子角色的越来越多的反应.
黛布拉维. Dolliver, Ph值.D.
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