澳门星赌app下载光催化合成3,4-二氢异香豆素衍生物

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异香豆素具有广泛的生物活性. 因此,它们往往是合成靶标. 许多最近发展的方法来形成异香豆素或3,4-二氢异香豆素的结构依赖于金属催化剂和相对较高的温度. In 2018, 夏和杨的研究小组报告了一种在澳门星赌app下载中光促进形成取代3的方法,4-dihydroisocoumarins.1 这种方法不需要昂贵的金属催化剂和/或配体,也不需要高温. 优化条件和底物范围如表1所示. 在优化反应过程中, 结果表明,以澳门赌城app下载为溶剂可获得较高的收率.

表1:澳门星赌app下载光催化合成3,4-异香豆素衍生物.

该反应在所有情况下均产生中等产率. 取代基的电子效应不大, 所以这个反应对碘苯甲酸环上和烯烃上的给电子和吸电子基团都有效.

机理研究表明,在反应中加入TEMPO的收率仅为5%, 这表明该机制与自由基有关. 作者提出了方案1所示的转换机制. 在这个过程中,脱卤产生芳基自由基 A 哪个加成烯烃生成自由基中间体 B. 中间 B 减少了我2 都给我 哪个生成了碳正离子 C. 循环生成 D,然后进行去质子化,生成3,4-二氢异香豆素产物.

方案一:拟议机制.

总之, 这个反应提供了一条通往3的途径,4-二氢异香豆素不需要昂贵的金属催化剂. 它在室温下用现成的试剂运行. 这些属性使它成为合成这种有价值的结构单元的有吸引力的选择.

黛布拉维. Dolliver, Ph值.D.

1张,X.; Huang, B.; Yang, C.; Xia, W. 中国生物医学工程学报,2018,29 (3):559 - 557.